① 取樣——均勻是第一原則

水樣必須搖勻后立即量取，靜置超過30分鐘，上下層COD差值可達2~3倍。取樣后2小時內測定；若不能及時測，加硫酸調pH＜2，4℃冷藏保存，最長不超過5天。

預估COD較高的樣品需稀釋，保證消解后剩余重鉻酸鉀不少于加入量的1/5（即消解液仍呈明顯橙黃色），若消解后呈綠色說明重鉻酸鉀已耗盡，需加大稀釋倍數重新測定。

② 加藥——順序和比例都不能錯

回流錐形瓶中按固定順序加入：水樣 → 重鉻酸鉀 → 硫酸汞溶液 → 硫酸銀-硫酸溶液。硫酸汞的加入量應按水樣中氯離子含量計算，質量比m(硫酸汞):m(氯離子) ≥ 20:1。先測氯離子再定量投加，最大加入量不超過2 mL。

加濃硫酸時必須緩慢沿瓶壁加入，邊加邊搖勻。切忌先加酸再加其他試劑，否則局部高溫會導致樣品飛濺或氧化不全。

③ 回流消解——火候要穩

裝好冷凝管，通冷卻水（水流適中，下端出水口溫度不燙手）。加熱至沸騰后調至微沸狀態（連續均勻小氣泡），保持2小時整。消解結束后自然冷卻至室溫，不可用冷水急冷，否則冷凝管可能炸裂且影響回流效果。每批消解應使用防爆玻璃珠防止局部過熱。

④ 滴定——終點判定最關鍵

冷卻后，低濃度方法（COD≤50 mg/L）加水沖洗冷凝管，使總體積約70 mL；高濃度方法相應調整。加3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑。用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，顏色變化：黃 → 藍綠 → 紅褐色即為終點。需注意，滴定到達終點幾分鐘后顏色可能返藍綠色，應以第一次變為紅褐色為準。

每批樣品必須帶2個空白（純水代替水樣），空白消耗體積應基本一致。

⑤ 計算——稀釋倍數最容易漏

COD（mg/L）= [（空白消耗體積－樣品消耗體積）× 硫酸亞鐵銨濃度 × 8000] ÷ 水樣體積。

若取樣前稀釋過，結果務必乘以稀釋倍數——這是新手上報數據時最常見的錯誤，沒有之一。

2、隱蔽坑點盤點

坑① 氯離子干擾未消除 → 結果偏高

3、快速排障對照表（現場用）

4、質量控制的“三個必做"

1、帶標樣：每批樣品至少帶一個有證標準樣品，測定值應在證書范圍內，否則整批數據作廢。

5、安全紅線，時刻繃緊

硫酸汞劇毒，避免直接接觸，加酸及含汞試劑操作必須在通風櫥內進行，全程佩戴護目鏡、耐酸手套。

COD測定，看似是按部就班，實則每一步都在考驗操作者的嚴謹和耐心。數據穩了，報告才有底氣；過程較真了，結果才經得起推敲。